Извлечение металлов и неорганических соединений из отходов стр.91

Метод выделения хрома из различных источников, в том числе и из отходов кожевенного производства, включающий осаждение оксидом магния описан Д. К. Хем-мингом, Р. Е. Ханоя и Дж. В. Робинсоном мл. (патент США 4 108596, 22 августа

1978 г.; фирма «Ревере Коппер энд Брасс, Инк.»).

Процесс включает контактирование кислого раствора, содержащего сульфат-ионы и трехвалентиый хром не менее чем с 4 молярными эквивалентами М§0 или

(ОН)2 на три молярных эквивалента трехвалентного хрома дополнительно к тому количеству М§0, которое требуется для нейтрализации свободной кислоты и получения pH раствора ~4. При этом образуется плотный зернистый аморфный хромсодержащий осадок, который легко оседает. Его образование описывается уравнением:

ЗСг2(504)3 + 8М§0—>- Сг2(0Н)4504• 4Сг(ОН)3 ■ 4Н20 + 8М§504.

Продукт, содержащий трехвалентный хром, может быть легко отделен от жидкой фазы и использован в качестве источника хрома для дальнейшей переработки. Водная фаза, получаемая после отделения осадка содержит менее 0,5 мг/л хрома.

Ниже приводится пример осуществления этого процесса. Отработанная дубильная жидкость объемом 4 л, содержащая 4,66 г/л хрома и имеющая pH = 3,6 фильтруется для удаления чужеродных твердых частиц. При постоянном перемешивании добавляют 21,6 г М§0 (10 %-ньш избыток). Значение pH раствора достигает 9,5, причем происходит быстрое образование и осаждение зернистого осадка. Осадок легко фильтруется в вакууме (л; 1,07 МПа), фильтрат содержит 0,062 мг/л Сг. Осадок от фильтрования переносят в сосуд емкостью 1 л и растворяют в Н2504. Концентрированный кислый раствор хрома объемом 290 мл имеет pH = 2,5. При упаривании раствора до конечного объема 233 мл в нем содержится 82,1 г/л Сг и 1,2 г/л

Катализаторы на основе оксифторидов хрома могут быть, в частности, получены путем фторирования гидратированных оксидов хрома фтористым водородом или нагреванием трехфтористого хрома в присутствии воды в атмосфере кислорода. Эти катализаторы очень эффективны в процессах фторирования хлорированных и (или) бромированных алифатических углеводородов в газовой фазе.

Недостатком таких катализаторов является постепенное уменьшение их активности при продолжительном контакте с галогенсодержащими соединениями углерода, в особенности с такими соединениями, в молекуле которых дополнительно содержатся атомы водорода и (или) кислорода. При этом происходит увеличение количества фтористого водорода, требуемого для регенерации катализаторов.

При регенерации катализаторов кислородом их активность восстанавливается лишь на непродолжительное время. Регенерация хлором требует применения очень высоких температур, которые повреждают структуру катализатора. Регенерация под действием НИ требует высоких температур; снижение активности регенерированного катализатора происходит постепенно.

В процессе, разработанном С. П. фон Халасем и Дж. Коринтом (патент США

4 145311, 20 марта 1979 г.; фирма «Хёхст АГ», ФРГ), для регенерации используют фтор. Процесс может проводиться при умеренных температурах.

Этот метод позволяет без больших затрат регенерировать даже сильно дезактивированные катализаторы, которые ранее удавалось регенерировать лишь с большим трудом. Катализатор может быть снова использован в процессе фторирования: регенерация требует малых расходов материала и энергии.


⇐ вернуться назад | | далее ⇒